制革鞣制过程旨在将生皮变成物化性能稳定和利用价值高的皮革，是制革加工过程中关键工序，目前铬鞣仍然是制革加工中的主流鞣制方法。传统铬鞣工艺方法中铬鞣剂的有效利用率只有60%～70%，其余的30%～40%仍残留在废水中。基于制革过程废液循环利用的节能减排理念，铬鞣废液循环再利用将会成为制革企业减少废水中铬污染的最佳途径。

        河南商丘宝斯卡（商丘）化工有限公司近几年一直在我国制革行业力推铬液废液封闭循环利用技术。这种技术思路是在铬鞣结束后将废铬液经过简单的过滤，收集到废液储罐，经降温和升温后，加入少量专用处理助剂，分别用于铬鞣前期的浸酸和后期扩液提温。

针对该技术，陕西科技大学的研究团队在制革企业进行铬鞣废液取样，系统地对循环工艺操作液中悬浮物（SS）、Cr2O3、阴性阳性铬配合物、Cr（VI）、Cl-、SO42-、HCOO-、COD、TOC、NH4+-N等分析检测，通过分析铬鞣废液循环利用工艺操作废液的变化特征与循环次数的相关性，为该铬鞣废液直接封闭循环利用技术的可行性和实用性提供科学数据和理论依据。

废铬鞣液中Cr2O3及其阳铬和阴铬配合物的含量

        研究铬鞣废液中铬含量变化及对阳、阴性铬配合物含量的测定，有利于判定铬鞣废液循环利用中铬鞣剂的实际利用程度。在铬鞣液中阳性铬配合物与皮胶原纤维结合能力强，对蓝湿革的Ts以及强度等贡献较大，但由于阴性铬配合物与皮胶原纤维结合能力较弱，则对蓝湿革的Ts以及强度等贡献不明显。采用EDTA配合比色法测定Cr2O3含量和通过离子交换树脂分离循环铬鞣废液测阳铬和阴铬配合物的含量。

 由图可见，常规铬鞣废液Cr2O3的含量864.8mg/L，从第1次循环到20次循环，铬鞣废液中Cr2O3的含量从853.2 mg/L逐渐递增到1225.2mg/L，当继续循环至30次时，铬鞣废液中Cr2O3的含量仅增加到1290.4mg/L，并趋于平衡。说明循环废液中Cr2O3的含量与常规铬鞣废液的含量相比有递增趋势，但随循环次数增加而递增趋势变缓，最后趋于一定的平衡值。测量结果也显示了铬鞣废液中阳铬与阴铬配合物组成变化情况与循环次数的相关性，在常规铬鞣废液（第0次）和循环5次以内（第1到5次）的废铬液中，阴性铬配合物含量高于阳性铬配合物含量；在10-30次循环之间，阳铬和阴铬配合物含量逐渐增加并趋于一致，说明经过多次循环后，由于铬鞣废液中Cr2O3含量也逐渐累积增加，其中阳铬和阴铬配合物含量也逐渐累积，但二者含量趋于一致，循环废液中残余铬配合物的鞣性几乎没有明显变化，说明宝斯卡推荐的这种铬鞣废液循环利用工艺在实施过程中，每次循环铬鞣过程中铬鞣剂渗透、结合以及铬配合物水解配聚等程度接近，循环次数不影响铬鞣废液残余的鞣性。