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铬鞣废液封闭循环利用工艺操作液特征分析(三)

发布时间:2018-05-28 来源:

 制革鞣制过程旨在将生皮变成物化性能稳定和利用价值高的皮革,是制革加工过程中关键工序,目前铬鞣仍然是制革加工中的主流鞣制方法。传统铬鞣工艺方法中铬鞣剂的有效利用率只有60%~70%,其余的30%~40%仍残留在废水中。基于制革过程废液循环利用的节能减排理念,铬鞣废液循环再利用将会成为制革企业减少废水中铬污染的最佳途径。

        河南商丘宝斯卡(商丘)化工有限公司近几年一直在我国制革行业力推铬液废液封闭循环利用技术。这种技术思路是在铬鞣结束后将废铬液经过简单的过滤,收集到废液储罐,经降温和升温后,加入少量专用处理助剂,分别用于铬鞣前期的浸酸和后期扩液提温。

QQ截图20181128101705.jpg

  针对该技术,陕西科技大学的研究团队在制革企业进行铬鞣废液取样,系统地对循环工艺操作液中悬浮物(SS)、Cr2O3、阴性阳性铬配合物、Cr(VI)、Cl-、SO42-、HCOO-、COD、TOC、NH4+-N等分析检测,通过分析铬鞣废液循环利用工艺操作废液的变化特征与循环次数的相关性,为该铬鞣废液直接封闭循环利用技术的可行性和实用性提供科学数据和理论依据。


铬鞣废液中Cr(VI)产生的风险

       铬鞣采用碱式三价铬盐进行鞣制,废液中残余是三价铬盐,但三价铬在特殊条件下有转化成毒性大的六价铬风险,因此对循环铬鞣废液中六价铬的含量进行检测分析,可以评估铬鞣废液循环利用技术存在的风险。

QQ截图20181128101736.jpg

  从上表的铬鞣循环废液Cr(VI)检测结果可以看出,常规铬鞣以及循环鞣制初期的废液中有微量的六价铬存在,主要缘于铬鞣剂中存在的微量Cr(VI)转移以及铬鞣废液接触空气等因素而产生,但在循环5次之后,铬鞣废液均未检测出六价铬。六价铬类物质具有较强的氧化性,在自然环境中较易被有机化合物还原为三价铬[10],表明在循环过程中,随循环次数增加,废液中有机物逐渐累积而增加,其还原性对六价铬的产生有明显的抑制作用。因此,该铬鞣废液循环利用工艺方法不存在Cr(VI)产生的风险,其工艺技术是安全的。

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